司法鉴定论文
纸张是法庭科学中的重要物证之一。纸张的主要成分为纤维素和半纤维素，水解后可得到单糖。单糖的测定方法主要有 TLC 法[1]、分光光度法[2]、HPLC 法[3]、GC 法等[4].
葡萄糖分子本身没有足够的挥发性和分子结构中也没有生色基团，因此必须先进行柱前衍生化，再进行气相、液相色谱分析[5 -6].本文采用 3 - 氨基 -9 - 乙基咔唑为柱前衍生化试剂[7 -8],对多糖进行分离，测定了复印纸中葡萄糖的含量，结果定量准确，重现性好。为别纸张种类鉴别提供了一种简单适用的检测方法。
1 实验部分
1. 1 仪器与试剂
仪器：D - 7000 型高效液相色谱仪（日立公司）；色谱柱（Thermo C18）；电子天平（梅特勒托利多）；电子恒温水浴锅（深圳国华）；80 型离心机（上海手木器械厂）。
试剂：3 - 氨基 -9 - 乙基咔唑（西亚试剂）；氰基硼氢化钠（国药集团化学试剂有限公司）；葡萄糖（沈阳市试剂一厂，分析纯）；乙腈、甲醇为色谱纯；乙酸铵、无水乙醇等均为分析纯，试验用水为二次蒸馏水。样品：复印纸样品水解液。
1. 2 色谱条件
流动相 A 为乙腈，流动相 B 为 0. 01mol/L 醋酸铵缓冲溶液（pH 值 = 4. 5），A:B = 16:84;流速 1. 0 mL/min;进样量10μL;柱温：25℃；检测波长：245nm.
1. 3 试剂溶液的配制
葡萄糖标准液： 用电子天平准确称取干燥的葡萄糖 10.0000g,用水溶解后，转移至 100 mL 容量瓶中，用水加到刻度线，混合均匀后，备用。
衍生化试剂：用电子天平准确称取 3 - 氨基 -9 - 乙基咔唑 1. 0000 克，用甲醇溶解后，转移至 100mL 容量瓶中，用甲醇加到刻度线，混合均匀后，备用。
氰基硼氢化钠溶液的配制：用电子天平准确称取氰基硼氢化钠 0. 5000 克，用水溶解后，转移至 100mL 容量瓶中，用水加到刻度线，混合均匀后，备用。
1. 4 标准工作曲线
用移液管分别移取 0. 50 ,1. 00 ,1. 50 ,2. 00 ,3. 00 ,4.00,5. 00mL 葡萄糖标准液置于 100mL 容量瓶中，定容，摇匀配制成葡萄糖浓度为：0. 5,1. 0,1. 5,2. 0,3. 0,4. 0,5. 0 mg/mL 的葡萄糖标准液，混合均匀后备用。
1. 5 加标回收率的测定
用移液管分别移取葡萄糖标准液 1. 0mL,转移到 100mL容量瓶中，共配置10 份，1 ~5 号分别加入葡萄糖2. 000 mg,6~ 10 号作为空白样品，1 ~ 10 号加水至容量瓶刻度线，混合均匀后备用。
1. 6 复印纸样品中葡萄糖含量的测定
用移液管移取样品溶液0. 50 mL,加到10 mL 试管中，加入 0. 50mL AEC 的甲醇溶液，随后加入 0. 30mL 的氰基硼氢化钠水溶液，最后加入 40μL 冰醋酸。用封口膜封口后放入70℃ 水浴中，反应 70min 后冷却至室温。然后加入 0. 5mL水，加入 1. 5 mL 氯仿溶解，涡旋 3min 后，离心分离 5min,除去有机相，重复 3 次。样品用水稀释定容至 5mL,进行高效液相色谱分析。
2 结果与讨论
2. 1 复印纸样品中葡萄糖的定性分析
葡萄糖的苷健在酸性条件下与 3 - 氨基 -9 - 乙基咔唑的伯胺反应生成烯胺，然后在氰基硼氢化钠的还原作用下，生成稳定的二级胺，从而使葡萄糖被 AEC 所标记，提高了葡萄糖检测的灵敏度。葡萄糖标准品和复印纸样品水解液的 AEC 柱前衍生物的高效液相色谱图，见图 1.葡萄糖的保留时间为 16.18min.
2. 2 葡萄糖含量的定量分析
2. 2. 1 葡萄糖的标准工作曲线
标准曲线的横坐标为系列葡萄糖浓度，纵坐标为葡萄糖衍生物的色谱峰面积，实验数据进行线性回归，标准曲线为A = 3000000m - 631623,相关系数 r = 0. 9994,线性范围为 0.5 ~ 5. 0mg / mL,最低检测浓度为 5. 54μg/mL（3 倍信噪比计算）。
2. 2. 2 方法的回收率和精密度
方法的回收率和精密度采用标准加入法进行评价，按照1. 5 步骤进行准确度和精密度分析。样品液中分别加入 2.000mg 葡萄糖，按 1. 6 步骤进行分析，重复测定 5 次，实验果列入表 1 中。
2. 2. 3 复印纸样品中葡萄糖含量的测定
5 种复印纸样品水解液按照 1. 6 步骤进行测定 3 次，复印纸样品水解液中葡萄糖含量列于表 2 中。热偶套管的冲刷还有日后便于疏通。
3 疏通安装
气化炉高温热偶在高温环境下，部分保护管外表已与炉渣等物质发生共晶反应，生成多种低共熔物质，其硬度较大，在水煤浆气化炉停炉后，热电偶安装孔经常被炉渣堵死。为疏通热电偶安装孔，笔者公司曾花不少钱购置了一台热偶孔疏通机，但是在使用时发现效果非常不好，设备一直被遗弃，最后还是人工使用钢钎和大锤来疏通热偶安装孔。
一些工厂是在气化炉完全冷却下来之后再疏通，此时热偶套管已经与炉渣融合，经常无法疏通，被迫进入炉体内进行从内部一点点疏通。笔者公司一直是停炉后趁热套管还未与炉渣融合时就进行疏通。停炉工艺处理完毕后，先使用细钢钎疏通，然后依次更换直径更大一些的钢钎来疏通，直至孔径满足安装要求（一般最大钢钎直径为 dn70mm 即可）。
用钢钎和大锤疏通高温热偶孔存在着损坏炉体内耐火砖的危险性，所以在疏通时不可一味猛砸，要随时调整钢钎位置注意疏通孔径与耐火砖上预留的热偶孔径尽量同心，这样既不会让钢钎触碰损坏到耐火砖，也便于后期安装。这种疏通方法确实耗费一定的体力，但是笔者参加工作这几年一直从事气化炉检维护工作，也与相关兄弟单位交流过，暂时还未发现有更好的既能疏通热偶孔又能省力的方法。
前期组装好的高温热偶在进行安装时，炉内温度一般都达到了 600℃以上，此时高温热偶要缓慢的插入热偶孔以避免热震。而且各个密封面也要进行清理达到光洁的程度，在紧固法兰螺栓时要力道均匀，避免在此处犯下低级失误。
4 工艺操作
气化炉运行过程中非正常停车会对高温热偶使用时间产生很大的影响，但是非正常停车是不可完全杜绝的事件，而且属于工艺范畴，此处不做详述。
5 结束语
虽然我们可以一定范围内适当延长了高温热偶的使用时间，但是一般情况下其依然是一次性产品，无法一支高温热偶多次开停车使用。目前水煤浆气化炉热电偶的研制生产是一项世界性的技术难题，国内许多科研机构也在研发。希望在不久的将来，有更好的特殊材料应用于保护管制造，提高热电偶的整体性能，可以延长使用时间，增加使用次数，同时减轻劳动强度，节约企业费用。