1 实验室无机废液的分类、管理和处理原则
对于无机废液的分类虽然有不同的观点,但通常大学实验室无机废液根据其中所含主要成分常分为三大类: 第一类是酸、碱废液; 第二类是含毒性大的重金属废液; 第三类是含毒性大的阴离子废液。
化学实验室中的无机废液也可根据的离子细分为:
酸碱废液、含镉废液、含铬废液、含铅废液、含砷废液、含汞废液、含氰废液、含氟废液、含铋废液等等。
日常实验教学和科研所产生的无机废液管理务必做到不可随意排放,废液应装入指定容器内,且容器必须有密封措施。所用容器应兼备抗敲击、不易变形、抗老化、防渗漏,防扩散等特性。决不将有可能相互反应的废液混装。收集废液的容器放置于固定远离电源、气源、火源,且通风、干燥、避光的区域。
容器上的标签应书写规范、字迹清晰,注明废液所含成分的化学名称、危险等级、禁忌物等,所贴标签应用蜡封或用透明胶带上膜。容器内废液存放量不得超过容器容积的五分之四,在达到限制容积之前应及时、正确收集处理,同时置换新的收集容器。
处理无机废液时应遵循的原则是: 根据废液的特点对其进行分类收集、集中处理; 所用试剂尽可能兼备种类少、用量小、方法简单、易于操作、高效、投资少且不造成二次污染等特点; 根据具体的成分不同采用最佳的处理方法。适当处理,尽可能回收利用,本着恰当、环保、高效的宗旨处理实验室无机废液[1].
2 实验室无机废液的处理方法
2. 1 酸碱废液的处理方法
应将酸、碱废液分门别类地收集存放。实际操作中,如果确认现有的酸、碱废液对环境没有任何危害的情形下,可将其互相中和生成无损环境的盐类后直接排放,但此操作应依照少量多次的原则[2],在搅拌下将其中一种废液注入到另一种废液中,检验中和后的废液的 pH 值接近7,用水稀释使之浓度降至1%以下,方可排放。有时酸碱废液也可根据反应需要和生成物无毒的情况下利用其处理其它的废液。
2. 2 含镉废液的处理方法
( 1) 硫化物-聚合硫酸铁沉淀法: 调节含镉废液 pH 值至 9 左右,投入稍过量的硫化钠,使镉生成难溶的 CdS,再投加一定量的聚合硫酸铁,生成 FeS和 Fe( OH)3沉淀,利用它们的凝聚和共沉淀作用,在强化 CdS 的沉淀分离的同时清除过量的 S2 -.此时的废液即可排放[3].
( 2) 离子交换法: 利用 Cd2 +离子比水中其它离子与阳离子交换树脂有更强的结合力,优先交换。用不溶性淀粉黄原酸酯为离子交换剂,除镉效率大于 99. 8%,其净化程度高,可回收镉,无二次污染。交换后的溶液可直接排放。此方法的优点是除镉效率高、环保,但成本相对较高[4].
2. 3 Cr(Ⅵ) 废液的处理方法
Cr( Ⅲ) 对人体基本无毒,微量 Cr( Ⅲ) 对人及动物体有益,Cr( Ⅵ) 毒性比 Cr( Ⅲ) 强 100 倍之多,属强致癌物。在处理含铬废液时,首先将 Cr( Ⅵ) 还原为 Cr( Ⅲ) .最常见处理含铬废液的方法是铁氧体法,操作时先将废液浓度稀释至 1% 以下,然后用硫酸将 Cr( Ⅵ) 废液 pH 值调至约为 pH3,用 FeSO4将Cr( Ⅵ) 还原为 Cr( Ⅲ) ,再加入 NaOH,调节 pH 值为8 ~ 9,加热到 80℃ 左右,放置,减压过滤,沉淀经脱水干燥后回收利用,滤液经二苯基碳酰二肼试纸检测合格后即可排放[5].在实验教学中产生的含铬废液安排“铁氧体法处理含铬废水”实验,一方面有助于锻炼学生的实验操作技能,加强学生的环境保护意识; 另一方面也可将实验中产生的铬废液就地及时消化。
2. 4 含铅废液的处理方法
铅盐进入人体会引起多种疾病,如贫血、神经衰弱、腹痛、食欲不振等,即对人体循环系统、消化系统、神经系统均有影响[1].含铅废液的常用处理方法: 调节废水 pH 11. 5 左右时加入消石灰,使 Pb2 +生成氢氧化铅沉淀,在混合液中加入 Al2( SO4)3,调节 pH 值至 7 ~8,以生成 Al( OH)3与 Pb( OH)2的共沉淀,待废液澄清后,分离沉淀,经检测 Pb2 +含量低于 0. 2mg/L 后排放废液。
2. 5 含银废液的处理方法
( 1) 当废液含有多种金属离子时回收 Ag+,加入盐酸不会产生共沉淀现象。此种情况下,先在废液中加入盐酸调节 pH 值,加 NaCl 得到沉淀,将得到的白色沉淀用硝酸洗涤后过滤回收[6 -7].
( 2) 当收集的废液为碱性,加入 NaCl,其它金属的氢氧化物会和 AgCl 一起沉淀,用盐酸洗沉淀可除去其它金属离子。得到的 AgCl 用硫酸和锌粉还原直到沉淀内不再有白色物质,析出暗灰色细单质 Ag,水洗,烘干,用石墨或刚玉坩埚熔融可得金属银[5].
2. 6 含汞废液的处理方法
( 1) 硫化共沉淀法: 可先将废液用 NaOH 调至 pH值约为9 后加入过量 Na2S,使汞生成 HgS 沉淀,再加入 FeSO4使生成 FeS 沉淀将悬浮在水中的 HgS 悬浮微粒吸附而共沉淀,静置,倾析法分离大部分清液,剩余物经离心过滤分离沉淀,所有清液经检验不含Hg2 +后即可排放,沉淀收集贮存,做进一步处理[3].
( 2) 金属还原法: 此法可将废液中的 Hg2 +以单质汞的形式回收。将含汞废液的 pH 值为调至 6 ~9之间,然后将一定量的铁屑投入废液中,充分搅拌使Hg2 +还原,析出的汞可在滤器底部收集,液体即可排放[3].
2. 7 含铋废液的处理方法
用盐酸调节废液酸度为 0. 3mol/dm3,再加入Na2S 生成沉淀,静置后分离沉淀,滤液经检测无Bi3 +,即可排放[8].
2. 8 含铜废液的处理方法
用铁粉或铁屑将 Cu2 +从含铜废液中还原为Cu,或者在含铜废液中加入生石灰使之转化为 Cu( OH)2沉淀,分离沉淀后废液再加经中和后排放[3].
2. 9 含氰化物废液的处理方法
由于氰化物中毒量及致死量极低( 口服 HCN致死量为 0. 7 ~3. 5mg/kg; 吸入的空气中 HCN 浓度达 0. 5mg/L 即可致死) ,在处理含氰废液时务必注意周围酸碱环境,准备好所需防护设施。
( 1) 强氧化剂氧化法: 往含氰废液加入 NaOH 调节废液 pH 值在 10 以上,加入过量的 NaClO 或漂白粉或 KMnO4溶液使 CN-氧化为相应的盐,并进一步分解为 CO2和 N2.放置一昼夜,再加入 Na2SO3还原剩余的 NaClO,检测废液中不再有 CN-,即可排放[9].
( 2) 双氧水氧化法: 往含氰废液加入 NaOH 调节废液在 pH 值为 8. 5,往废液中加入 H2O2使氰化物氧化成氰酸盐,并随着反应放热使最终产物为CO2和 N2,有毒物质被处理过程中不存在有毒中间体,处理完的废液经检测无 CN-后可排放[9].
2. 10 含氟废液的处理方法
由于氟化物对玻璃具有腐蚀作用,含氟废液一般盛装在聚四氟乙烯容器内。将氟化物废液 pH 值调节为 8. 5 时加入石灰形成 CaF2沉淀,若同时加入明矾共沉淀效果则更佳[3,6].
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