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探析硫酸酸浸法提取灰渣中的铝

来源:学术堂 作者:周老师
发布于:2015-12-12 共4435字
摘要

  作为世界上最大的铝生产国和消费国,我国的铝土矿储量却极度匮乏,已查明铝土矿资源储量 32亿吨,仅占世界总储量的 3%[1],资源保障年限只有20 年。与此同时,我国电力行业的持续发展导致煤灰的大量排放[2-3],2012 年为 5.4 亿吨。统计表明,国内煤灰的平均氧化铝含量为 27.8%[4],若将煤灰作为提取氧化铝的一种后备资源,对氧化铝工业的持续发展具有重要意义[5].提铝后留下大量的高硅残渣可进一步提取制备白炭黑产品,白炭黑以其优良的分散性、稳定性、补强性和增稠性,广泛应用于橡胶、塑料、医药、复合材料等行业[6-7].因此如何提高废弃物的附加值,实现铝和硅的资源化利用十分重要[8],国家发展与改革委员会自 2013 年 3 月1 日起施行的《粉煤灰综合利用管理办法》也鼓励煤灰提铝提硅的高附加值利用。

  目前从煤灰中提取氧化铝的方法有多种,如碱法(烧结法)、酸溶法、酸碱联合法等[9-11],实际已投产运行的工业化煤灰提铝多使用碱法。内蒙古蒙西高新技术集团公司采用石灰石焙烧法,类似于烧结法生产氧化铝,煤灰和石灰按一定比例在 1300~1400℃条件下混合烧结,莫来石和石英转化为易溶于碳酸钠的 12CaO?7A12O3和不溶的 2CaO?SiO2,从而实现铝硅分离。但烧结法的主要问题为产生的硅钙渣不能合理利用,造成二次堆积[9],例如大唐集团的预脱硅-碱石灰烧结法,每生产 1t 氧化铝将产出 1.8t 的硅钙渣。

  酸浸法既可以提取煤灰渣中的铝,剩余酸浸残渣还可用于提硅[12].相比碱法焙烧,酸浸法的主要缺点为铝浸出效率较低,这是因为煤灰含有较多莫来石晶体(Al2O3?SiO2),其中的铝在常压下几乎很难被盐酸或硫酸浸出[13-15].而循环流化床(CFB)锅炉由于较低的燃烧温度,其灰渣几乎不含莫来石晶体,其中富含的非晶体具有很高的化学活性。因此,这种灰渣用于酸浸法提铝提硅较为合适。袁兵等[16-18]采用盐酸对 CFB 灰渣浸出提铝,但是浸出率只有 50%~60%,低于硫酸法和碱石灰烧结法。

  根据东北某热电厂 CFB 灰渣特点,为获取较高的酸浸效率,以利于酸浸渣进一步提硅,本文采用硫酸酸浸法提取灰渣中的铝,实现铝硅资源的分离,研究酸浸过程中各因素对铝浸出效率的影响。

  1 实验部分

  1.1 实验原料

  煤灰渣取自东北某热电厂 220t/h 循环流化床锅炉排渣,该锅炉燃用低热值的混煤(煤矸石 76%,长焰煤 24%),运行温度为 880℃左右。灰渣经磨细后取样,分别作粒度分析、化学成分分析和矿物学分 析 . 灰 渣 粒 度 分 布 由 马 尔 文 激 光 粒 度 仪(Mastersizer 2000)测得,结果表明 d90≤0.74μm.灰渣化学成分分析按照 GB/T 1574-2007 标准测定,结果如表 1 所示,其中 Al2O3的含量为 35.67%,高于全国粉煤灰中 Al2O3含量的平均值 27.8%[4].

  1.2 分析方法

  灰渣化学成分分析按照 GB/T 1574-2007 标准;二氧化硅由动物凝胶聚质量法测定;三氧化二铁、氧化铝、氧化钙、氧化镁由 EDTA 络合滴定法测定;二氧化钛由分光光度法测定;氧化钠和氧化钾由火焰光度计测定;三氧化硫由硫酸钡质量法测定。

  矿物结构由 X 射线衍射仪分析,仪器为日本理学 D/Max-2550pc,在 40kV 和 250mA 条件下采用铜靶(λ=1.54059?,1?=0.1nm)扫描。扫描角度为5°~85.0°(2θ),速度 5°/min,步长 0.02°。谱线由 MDI-Jade version 7.0 软件处理。灰渣及其各阶段的产物的形态学特征使用扫描电子显微镜分析。将粉状样品喷金并置于日立SU-70 中扫描,放大至 6000~20000 倍观察。

  1.3 实验方法

  图 1 所示为试验工艺流程图。酸浸实验在带磁力搅拌器的油浴锅中完成。浓硫酸用去离子水稀释到所需浓度,置于 500mL 的锥形瓶中并油浴加热到预定温度,然后将 50g 灰渣和磁力搅拌子加入酸液中,搅拌均匀并开始计时。酸浸实验主要考察硫酸浓度、反应温度、反应时间和固液比(g/mL)对铝浸出率的影响。反应结束后的混合物趁热抽滤,并使用热去离子水反复洗涤 3 次。将所有液体收集至1000mL 容量瓶并定容,用以测定铝、铁离子浓度。

  本文中铝浸出率D可通过将浸出液中铝离子全部转化为氧化铝形式的方法计算出,具体计算方法由(1)所示。

  式中,n 为浸出液中铝离子的浓度,mol/L;V为浸出液体积,L;m 为灰渣中氧化铝的质量分数;M 为灰渣的质量,g;102 为氧化铝的相对分子质量。

  浸出液为含有铁、钾、钙等杂质离子的硫酸铝溶液,酸浸过滤后留下的残渣富含活性 SiO2.后续的研究包括硫酸铝溶液经浓缩结晶后高温煅烧得含杂 Al2O3,煅烧产生的 SO3可回收生产硫酸,返回酸浸工艺实现资源的循环利用。含杂 Al2O3置于高压反应釜中碱溶除杂,最终制备冶金级别的 Al2O3产品。酸浸渣与碳酸钠高温焙烧后水溶过滤可制备硅酸钠溶液。Na2SiO3溶液利用酸碱法可制备白炭黑产品。而过滤后留下的水浸渣中富含硅元素,即为粗质的白炭黑产品,亦可进一步提纯。整个流程实现了铝和硅的资源化利用和精细化利用。

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