1 我国硝基氯苯生产近况
硝基氯化苯以十分重要的有机中间体形式存在,广泛应用于各个领域当中。其中在医药、农药、染料等方面,随着一系列相关衍生物以及下游产品的精细化开发,需求也在大幅增长,进而导致近几年国内相关产业建设较多,也使得硝基氯苯在有机中间体中成为热点。早在上世纪五十年代初,我国就是开始注重了硝基氯苯的生产。在很长一段时间内对硝基氯苯的需求一直是有增无减。由于市场需求的不断扩大,在上世纪九十年代初我国出现了一系列有关硝基氯苯的建设。直至 2010 年底,我国硝基氯苯的年均产量也持续在 470kt 左右,与 2008 年下半年和 2009 年相比,有一定幅度的提高。2010 年我国硝基氯苯的产出大约占据了全球的 74%.(应加入 2011 到 2014 年硝基氯苯生产产能及投入的自动化程度进行阐述)以下是我国主要硝基氯化苯的相关生产企业及生产能力: ( 下面表格应更改时间及产能 )【】
2 发展战略
2.1 提高技术水平和产品质量
我国硝基氯苯生产从以前的质量 95% ~ 98%,发展到现在对硝基氯苯生产质量能达到 99.5% 以上,邻硝基氯苯质量达到 99.96% 以上。例如,宁夏华御化工有限公司年产 6 万吨硝基氯苯,生产工艺流程采用全自动化操作。
(1)开发新型硝化工艺
目前国内大多仍使用传统混酸硝化工艺,只有少数厂家在生产过程中使用环形硝化技术与绝热硝化技术。由于全世界的环保意识都不断增强,传统硝化技术工艺已不能满足人们的需求,我们应逐步增加环形硝化技术与绝热硝化技术的使用并加以普及。因为传统工艺产生废酸量较大且只能通过外售的方式甲乙处理,这些废酸可利用的价值有限,其中的有机物也不能二次利用因此销路越来越少,而新型的工艺不仅废酸生成量减少了二硝化物生成量也有所降低。另外企业还可以通过安装废酸浓缩装置处理废物重新利用,使得环保与利益可以兼得。
(2)提高机械自动化水平
生产控制要实现自动化,注重节能减排的同时还要保证质量。目前采用计算机控制优势较为明显既节约成本又利与维修,国外企业大多运用计算机,国内也有这样的先例,如吉化染料厂,南京化工厂,蚌埠八一厂等,他们可以用计算机控制精致结晶程序。
(3)创新调节异构体比例技术
由于市场需要变幻莫测,而在实际生产中对邻硝基氯苯为联产物,所以研发改变异构体比例技术势在必行。美国孟山利用催化剂来改变催化条件的方法来使原本普通生产过程中对邻硝基氯苯 2;1 的比例变为 1;2. 我国也有不少研究机构尝试探寻着异构体调比技术的新思路,例如让硝酸与磺酸进行离子交换树脂来硝化甲苯或氯苯,最终使硝基甲苯产量、对位、, 邻位异构体产量达 1;1;54 的比例,硝基氯苯产量、对位、, 邻位异构体产量达 1:2::3 的比例 .
(4)加强废水治理
虽然硝基氯苯的生产技术已经相对完善,生产思路也已确定,但生产中难免会产生工业三废无法完全消除污染不可避免。
幸好这些废物仅为废水,我们只要想出办法把这些废水处理好,由于环保上 ft 要求标准逐渐升高,及时处理废水成为重要环节。
硝基氯苯中有多类有机物如 硝基氯苯、二 硝基 氯化物硝基酚钠、二硝基酚钠、三硝基酚钠等酚盐类物质。如今 对于这些有机物的处理方式有气提、萃取生化降解还有吸附等。另外像湿式氧化法等这样不太成熟的创新方法,同样应该给予关注,因为它虽技术要求较高却的方便易行。生物降解法也是一种不错的选择,即实惠又高效,将物理与化学的方法相结合通过选择和驯化菌种,使硝基物废水处理更高效。
2.2 经营规模化,竞争国际化
(1)在国际市场上叫响中国品牌
邻、对硝基 氯苯并非是一种高产值的产品,唯有靠大量生产来获取更高的利益。为了使邻、对硝基 氯苯得生产规模扩大化,其技术水平抗风险能力必须与其生产需求相适应,我们要不断提高技术降低能耗才能做大做强。在市场竞争机制的调解下,优胜劣汰,那些规模小、技术差、生产设施自然而然的被淘汰。
目前,邻、对硝基 氯苯的下游产品在国外的需求日益增多,其衍生物及相关产品在国外发达的生产积极性却逐步减弱。所以,我们要以国际化标准来要求国内的企业,抓住这个机会提高产品质量增强设备的稳定性,打造生产对邻硝基苯的自主品牌。
(2)寻找适合研究的生产基地
硝基氯苯相关产品的生产属于比较成熟的产业,且是劳动密集型的产业国内企业可以利用企业的现有资源和配置制定长期计划,在我国中西部地区寻觅合适的生产地点实现在低成本的前提下大规模生产,以增强国际竞争力。
(3)将发展方向指向国外
我们可以利用我国在生产硝基氯苯技术上及设备上的优势,放眼于周边有硝基氯苯发展前景的国家如泰国、缅甸、越南 、朝鲜等,在政府的帮助下落户于这些国家,扩大生产提高我国硝基氯苯生产的国际影响力。
2.3 走产业精细路线
单独某种异构体产品销路难的困境一直存在,且深深的困扰着生产者已久,如果想要让对邻硝基苯的生产繁荣发展就要拓展其下游产品的开发生产,逐步使硝基氯苯的产业链更精细,更规律,附值更高。此外邻对硝基氯苯的先关衍生物的前景也是不可小视的。
2.3.1 对硝基氯苯几种主要下游产品
(1)对硝基苯酚
把氢氧化钠水解后即可制得由对硝基氯化苯。对氨基苯酚、对氨基苯 甲(乙)醚、邻氯对硝基苯酚等的合成均需要对硝基苯,而这几样物质则是生产农药,医药,及橡胶助剂中间体的主要原料。其中之一的氨基苯酚是用来制作药物扑热息痛的必要原料。
(2)对硝基苯胺
将硝基氯 苯高压 氨解制后即可制得。对苯二胺 、邻氯对硝基苯胺等的制成都少不了对硝基苯胺,这两种物质也是制作农医药及橡胶助剂的原材料。其中的对苯二胺还是橡胶防老剂DNP,CMA,CEA 等的主要成分。
2.3.2 邻硝基氯苯的下游产品
(1)3,3 一二氯联苯胺
在碱性介质的参加下将邻硝基氯苯缩合再转位还原即可制得。3,3 一二氯联苯胺是制作有机染料的佳品,它衍生生产出的颜料不计其数大概有 23 只 600 多种。
(2)邻硝基苯酚
把氢氧化钠水解后即可制得邻硝基氯化苯,它是医药、农药、染料 、橡胶塑料 助剂 、炸药中间体制作必不可少的成分,除此之外还有邻氨基酚、邻溴基酚、香兰素等的制作。
(3)邻氯苯胺
把邻硝基 氯苯还原后可得。此产品在国内外销路较好,因其用途较多,如生产农药医药,染料中间体,国外还常用来生产聚氨酯树脂交联剂。邻溴 氯苯、邻氯双乙替苯胺、聚氨酯交联剂甲基双氯苯胺的制作也少不了它。催化加氢还原是这几年国内发展较为完善的邻氯苯胺生产技术。
(4)邻苯二胺
把邻氯硝基苯先氨解、再还 原即制得。它是农药中间体,多菌灵、咯嗪、苯并咪唑酮等的重要合成材料。
3 结语
从目前来看,我国硝基氯苯的生产与供应处于全球领先地位,在今后发展过程之中也并不都是不良因素。我国正处于发展中国家阶段,经济和技术的发展正在不断进步,由于国内技术不的不断研究创新,使得我国硝基氯苯的生产使用技术处于领先状态。而国外十分慎重对有机氯产品的使用,使得中国产品市场空间更为自由。
参考文献 :
[1] 硝基氯苯生产现状与市场分析 [J]. 石油化工技术经济,2007(2)。
[2] 集成精馏分离混合硝基氯苯的工艺设计及模拟计算 [J]. 南京师范大学学报(工程技术版),2010(4)。
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