不同黏度护肤保健品中甲醇含量的气相色谱检测

　　甲醇，又称木醇、木酒精等，无色易燃液体，易挥发，其毒性较强，容易引起头痛、眩晕、乏力，甚至昏迷、失明，严重者或至死亡[1 ~3].对于液态化妆品如乳液、摩丝、花露水、发胶、掌灸液等，因其使用乙醇为溶剂，可能会含有少量的甲醇[4,5].我国在化妆品卫生标准规定了甲醇体积分数不得超过 0. 2%,目前测定化妆品中甲醇的方法主要有分光光度法和气相色谱法[6 ~8],前者虽设备简单，但由于样品需进行繁琐的化学分离，使测定结果难以获得足够的准确度和理想的重复性。气相色谱法准确、快速、灵敏度高，是首选的方法。本实验用气相色谱 FID 检测器测定化妆品中甲醇，对色谱柱、分离条件条件进行优化，并测定不同黏度的护肤保健品中甲醇含量，该方法简便、快捷、灵敏度高，适合护肤保健品中甲醇含量的检测。

　　1 材料与方法

　　1. 1 仪器与试剂

　　Agilent 7890A 气相色谱仪（ 配氢火焰离子化检测器） ;乙醇（ 色谱纯） ; 75%乙醇。

　　甲醇标准储备液： 称取甲醇 0. 1000 g 于 10 ml 容量瓶中，用无水乙醇定容至刻度，配成浓度为 10. 0 mg/ml 储备液； 使用时用无水乙醇稀释为标准系列。

　　1. 2 色谱条件

　　色谱柱： PorapakQ 色谱柱 2 M ×2 mm （ 贵州莱德色谱技术开发有限公司） ; 气化室温度： 200 ℃； 检测器温度： 250 ℃；柱箱升温程序： 初始温度： 120 ℃，保持 2. 0 min,然后以15℃ / min 的升温速率，升至 170℃ ,保持 1. 0 min; 氮气流量：6. 0 ml / min; 氢气流量： 45 ml / min; 空气流量： 400 ml / min; 尾吹气流量： 30 ml/min.

　　1. 3 样品处理

　　低粘度样品： 将样品摇匀后，直接取 2 μl 进样分析。

　　高粘度样品： 称取 0. 50 g 置于 10 ml 离心管中，加入 2ml 75% 无水乙醇稀释，然后以 3000 r / min 转速离心 10 min,上清液经 0. 45 μm 滤膜过滤后，取 2 μl 进样分析。

　　2 结果与分析

　　2. 1 色谱柱的选择

　　分别比 较 不 同 极 性 的 毛 细 管 色 谱 柱 和 PorapakQ、GDX102 填充色谱柱进行分离试验，结果表明： 使用毛细管色谱柱时甲醇乙醇色谱峰分离效果不理想。2 种填充色谱柱均能有效分离，但 PorapakQ 的分离效果及灵敏度优于GDX102 色谱柱，故本实验采用 PorapakQ 色谱柱进行试验。

　　2. 2 色谱条件的选择

　　参照现有方法，以每 10℃ 为梯度比较了 120 ~ 170℃ 恒温条件下甲醇和乙醇的分离试验，综合考虑分离效果、分析时间及峰形等因素，本实验采用程序升温进行分离优化，优化后确定色谱条件为初始温度： 120 ℃，保持 2. 0 min,然后以 15℃ /min 的升温速率，升至 170℃，保持 1. 0 min.

　　2. 3 标准曲线和检出限

　　将标 准 储 备 液 配 制 成 20. 0、60. 0、200. 0、600. 0 和2000. 0 μg / ml 的标准系列溶液，以峰面积为纵坐标，甲醇浓度为横坐标进行线性回归，线性回归方程 y = 12. 745x -18. 342,相关系数 r = 0. 9994.将甲醇标准溶液逐级稀释，以最小出峰量（ 甲醇在仪器上响应的最小量） 进行测定，重复测定 10 次，以 3 倍标准偏差对应的浓度为该方法的检出限，本方法的检出限为 6. 0 μg/g.

　　2. 4 方法的精密度和回收率

　　在方法的线性范围内选择低、高 2 种不同浓度的样品按1. 2 色谱条件重复测定 6 次。结果得出低浓度样品对标准偏差（ RSD） 为 1. 9%,高浓度样品为 3. 1%,均在 5% 以下符合相关实验要求。于不同黏度的样品中，在方法的线性范围内分别加入低、中、高甲醇标准溶液，按 1. 3 样品处理方法进行处理，1. 2色谱条件测定，重复测定 3 次，计算平均回收率结果见表 1.

　　3 结 论

　　本研究采用程序升温气相色谱法测定护肤保健品中甲醇的含量，通过对色谱柱的选择、色谱条件的探讨解决了不同黏度样品的测定，甲醇和乙醇分离效果较好。该方法简便、快捷、灵敏度高、线性关系良好，并具有较好的稳定性与重现性。

　　参考文献：

　　[1] 郭 华，张卫华，汪思顺，等。 气相色谱测定化妆品中甲醇[J]. 理化检验： 化学分册，2011,47 （ 11） : 1296 -1298.

　　[2] 吴长瑛，高素芝，张 霞，等。 化妆品中甲醇的测定[J].日用化学工业，1997,（ 4） :44 -45.

　　[3] 钟秀华，曲亚斌，吕 芬，等。 化妆品中甲醇的检测方法探讨[J]. 华南预防医学，2013,39（ 2） :88 -90.

　　[4] 时振强，张建敏。 粘度较大化妆品中甲醇测定方法探讨[J]. 山东化工，1998,（ 5） : 43 -44.

　　[5] 崔道林，陈维楼。 香水类化妆品中甲醇测定方法的探讨[J]. 中华预防医学杂志，1992,（ 6） : 367 -369.

　　[6] 晋玉霞，万 英，孙红专。 气相色谱法快速测定香水中甲醇含量[J]. 化学世界，2003,（ 1） : 17 -18.

　　[7] 王 鹏，祝孝巽，王云龙。 顶空气相色谱法测定化妆品中甲醇[J]. 环境与健康杂志，1997,14（ 3） :129 -130.

　　[8] 袁雪芬，周 烨。 气相色谱法测定化妆品中苯甲醇[J].中国公共卫生，2000,16（ 4） :322.

　　[9] 郭 华，张卫国，汪思顺。 气相色谱法测定化妆品中甲醇及其误差评价[J]. 中国卫生工程学，2012,11（ 3） :242 - 246.