运用差谱技术去除油漆物证检验中的血液干扰

　　1 案例资料
　　
　　2013 年 1 月，张某过马路时被一机动车撞倒后当场死亡，肇事机动车逃逸。现场勘查发现，张某衣服上有大量血迹，衣服破损部位附近有绿色漆状附着物，如图 1 所示。由于事故现场没有目击证人和监控录像，事故处理民警只能通过事发地点前后路口的两个摄像头进行排查，最终找到有肇事嫌疑的一辆绿色大货车，随后将大货车油漆与被害人衣服一同送往我中心进行检验。肉眼观察可见张某衣服布片上有 2处绿色附着物（图 1 中 a 和 b），a 处绿色附着物附近有大片凝固的血迹（图中红色物质）。经红外光谱仪检验，张某衣服布片上 2 处绿色附着物均为醇酸漆（红外特征吸收峰位于 743,1071,1121,1263,1728cm-1），但两处绿色附着物的红外谱图有差异，主要体现在 a 处附着物在 1658cm-1附近出现吸收峰（见图 2 中箭头标识），而 b 处附着物无此吸收峰。通过红外谱图可以初步判断二者成分存在差异。从以往办案经验来看，出现此结果有两种可能 :（1）衣服布片上有 2 种成分不同的油漆 ;（2）衣服布片上只有一种油漆，差异是由于绿色附着物周围的血液污染所致。

　　为验证检验结果，利用红外光谱仪对 a 处绿色附着物周围凝固血液进行检验，样品在 1658,1544,1240cm-1附近出现吸收峰，分别属于酰胺 I 谱带、酰胺 II 谱带和酰胺 III 谱带的特征吸收峰[1],因此两处附着物红外谱图的差异应该来源于血液干扰。采用红外光谱差谱技术，从 a 处附着物的红外谱图中扣除凝固血迹的红外谱图，所得谱图（见图 3）与 b 处附着物的红外谱图基本相同，说明 a 处附着物和 b 处附着物应为同一种油漆，证实了红外谱图差异来源于血液干扰的推测。进一步比较发现，张某衣服布片上绿色附着物与嫌疑车绿漆的红外谱图（见图 4）基本相同。利用扫描电镜 / 能谱仪对附着物和嫌疑车绿漆的元素成分进行检验，张某衣服上的绿色附着物中检出Al、Si、S、Cl、Ca、Ba、Cr、Fe、Pb 元素，嫌疑车绿漆中也检出 Al、Si、S、Cl、Ca、Ba、Cr、Fe、Pb元素，结果见图 5.根据上述检验结果，得出张某衣服上的绿色附着物与嫌疑车绿漆成分相同的结论，办案人员据此确定该车为肇事车辆，司机在科学的证据面前交待了肇事逃逸的事实。

　　2 讨 论
　　
　　在油漆物证检验中，经常遇到尘土、机油、纤维等物质与油漆混合在一起难以分离，从而对油漆的检验结果带来干扰。因此，对干扰的准确判断和去除是油漆物证检验的关键。消除或减小外界物质干扰的常用方法有超声清洗、乙醚浸泡、乙醇清洗等，但这几种方法很多情况下并不能完全去除干扰，此时还可以借助谱图分析和后处理技术。本案中，差谱技术的应用成功实现了血液干扰的去除，为类似案件中油漆孙振文等：油漆物证检验中血液干扰的去除物证的检验提供了参考。

　　其次，大部分外来物质对油漆的干扰通过肉眼或立体显微镜能够观察到，在检验时可以通过区域选择的方式加以避免。而对于血液、机油等具有渗透性的物质干扰很难发现，此时需要在检验过程中特别注意差异的出现，准确判断哪些差异是油漆成分不同所致，哪些差异是外界物质干扰形成。对干扰的准确判断有助于采取相应的措施消除或减小干扰，避免得出错误结论。

　　此外，为准确确定附着物的组成，实际检验中往往需要提取多个部位的附着物进行检验，多个检验结果可以相互佐证，提高鉴定结果的准确性和可靠性。若检验时只提取某一部位的附着物进行检验，很容易得出错误结论，在油漆物证的检验中需要特别注意。

　　参考文献
　　
　　[1]Was J, Knittel D, Schollmeyer E. The use of FTIR micros-pectroscopy for the identification of thermally changedfibers[J]. J Forensic Sci, 1996, 41: 1005-1011.