气相色谱-红外光谱联用快速鉴别毒品类别与纯度

　　毒品危害是广泛深远的，其损害人类健康，破坏家庭和睦，诱发违法犯罪，破坏社会稳定。要打击毒品犯罪，首先就需要对毒品进行准确判定，包括毒品种类及纯度含量等。目前市面上的毒品种类繁多、添加成分多样，这增加了毒品种类鉴别和纯度分析工作的难度[1-3].国内外已报道毒品分析方法有化学显色法、气相色谱法[4]、气相色谱-质谱法[5]、气相色谱-红外光谱法[6]和液相色谱-质谱法[7]等。气相色谱法用于定量分析，具有快速、准确等特点[4],而红外光谱法用于化合物鉴定及分子结构表征[4,5],但能同时鉴别毒品种类及其纯度的检测方法报道不多[8].
　　
　　本文采用红外光谱特征吸收峰鉴别毒品分子结构从而确定毒品种类，运用色谱内标法分析该毒品的含量从而确定毒品纯度，建立了气相色谱-红外光谱（ GC-FTIR） 联用技术快速鉴别毒品种类和分析毒品纯度的方法。实践证明，气相色谱-红外光谱联用法对于鉴别和分析未知毒品的种类和纯度，具有操作简单、准确性高等优点。

　　1 实验部分
　　
　　1. 1 主要仪器与试剂
　　
　　Nicolet Nexus 4700 型傅里叶变换红外光谱仪（ 带红外接口，带 GC-FTIR 联用功能，美国 Thermo公司） ; 6890N 型气相色谱仪（ 配 FID 检测器，美国 Agilent 公司） .

　　甲基苯丙胺、氯胺酮、二乙酰吗啡对照品为专门购置的标样，现场缴获的可疑毒品样本 A、B、C和 D; 十七烷内标物（ 分析纯，Sigma-Aldrich 公司） ;甲醇（ 分析纯，天津市康科德科技有限公司） .

　　1. 2 仪器分析条件
　　
　　气相色谱： 色谱柱： HP-1 毛细管柱（ 30 m ×0. 32 mm × 0. 25 μm） ; 检测器： FID（ 氢火焰检测器） .柱温箱程序升温： 起始温度为 100 ℃，保持1 min,以 20 ℃ / min 升温至 250 ℃ ,保持 20 min.

　　进样口温度： 250 ℃； 载气： 高纯氮气； 柱流量： 2. 0mL / min,不分流。检测器： 温度： 300 ℃ ; 空气流速： 300 mL/min; 氢气流速： 30 mL/min; 进样量：1 μL.红外光谱： 数据扫描次数： 8; 光谱分辨率：8 cm- 1; 数据扫描范围： 4 000 ~ 400 cm- 1.红外连接气态光管温度： 250 ℃； 光管尾吹气： 氮气； 流速： 3. 0 mL/min.红外检测器： MCT 型。

　　1. 3 标准溶液配制及标准工作曲线绘制
　　
　　取适量甲基苯丙胺、氯胺酮、二乙酰吗啡已知对照品加入适量十七烷（ 内标物） ,分别配制成浓度为 0. 05、0. 25、0. 50、0. 75、1. 00 mg/mL 的甲醇标准溶液。按 1. 2 仪器工作条件，待仪器稳定后，用微量注射器准确取 1. 0 μL 标准溶液注入气相色谱仪，进行 GC-FTIR 联用分析。利用色谱图相对峰面积对应的标准样品浓度绘制标准工作曲线。

　　1. 4 未知样品测定
　　
　　将涉毒案件中查获的可疑毒品样本 A、B、C和 D 粉碎、研磨成细末混匀，取 1. 00 mg 粉末，加入同样量十七烷（ 内标物） ,用 2 mL 浓度为 0. 50mg / mL 十七烷-甲醇定容，超声振荡 10 min,混匀供仪器测试。用微量注射器吸取 1. 0 μL 样品溶液，注入气相色谱仪，进行 GC-FTIR 联用分析，利用色谱保留时间及红外光谱特征吸收峰鉴定样品种类，将色谱峰面积值代入标准工作曲线得到样品纯度，平行测定 3 次取平均值。

　　2 结果与讨论
　　
　　2. 1 对照品分析利用甲基苯丙胺、氯胺酮、二乙酰吗啡对照品和十七烷内标物的不同浓度标准溶液，按 1. 2 仪器分析条件分别进行 GC-FTIR 分析，可以获得相应的色谱峰相对保留时间和红外光谱的特征吸收峰（ 见表 1） .其中，相对保留时间是对照品的色谱保留时间 （ min） 与十七烷的色谱保留时间（ min） 的比值，甲基苯丙胺对照品色谱相对保留时间为 0. 643,氯胺酮的保留时间为 1. 214,二乙酰吗啡的保留时间为 3. 145.红外光谱图反映不同结构取代基团而呈现出很多特征吸收峰。甲基苯丙胺、氯胺酮、二乙酰吗啡对照品的红外光谱特征吸收峰位置与文献[2,6,9,10]基本一致。GC-FTIR 联合检测样品的红外光谱特征吸收峰和气相色谱相对保留时间，因此可以作为未知组分的定性鉴别依据，提高鉴别的准确度。按照实验方法，以甲基苯丙胺、氯胺酮、二乙酰吗啡对照品的不同浓度标准溶液的色谱峰面积与十七烷内标物的峰面积之比为色谱相对峰面积（ x） ,对 3 种对照品的浓度（ y） 和色谱相对峰面积（ x） 作线性回归，得甲基苯丙胺、氯胺酮、二乙酰吗啡标准工作曲线，得到的线性回归方程及相关系数见表 2.
　　
　　可以看出，对照品的浓度（ y） 与其色谱峰相对面积（ x） 在浓度 0. 05 ~1. 00 mg/L 范围内有良好的线性关系。对于未知毒品样本溶液，根据该样本的色谱相对峰面积，代入对应的回归方程可以准确得到样品溶液的浓度（ y） ,进而可以得到未知毒品样本的纯度 c = y（ mg/mL） ×2. 00（ mL） /1. 00（ mg） .
　　
　　2. 2 未知样品分析按照 1. 2 仪器条件和样品处理方法对查获的不同实际毒品样本进行测定，其红外光谱图见图1,色谱相对保留时间和红外特征吸收峰见表 3,依据建立的 GC-FTIR 联合鉴别方法，未知样品最终鉴别结果见表 3.【1】

　　
　　3 结论
　　
　　本文建立了气相色谱-红外光谱（ GC-FTIR）联用技术快速鉴别毒品种类和分析毒品纯度的方法。利用红外光谱特征吸收峰和色谱相对保留时间鉴别毒品种类； 毒品浓度（ y） 与其色谱峰相对面积（ x） 在浓度 0. 05 ~1. 00 mg/L 范围内呈现良好的线性关系，据此确定毒品纯度。对于分析未知毒品的种类和纯度，本方法具有操作简单、分析快速、准确性高等优点，用于实际案例分析取得了满意结果。

　　参考文献：

　　[1]王继芬，余静，孙兴龙。 红外吸收光谱法快速分析甲基苯丙胺毒品中的添加成分[J]. 光散射学报，2010,22（ 4） : 339-403.
　　[2]王继芬，王定方，孙兴龙，等。 氯胺酮毒品及其添加成分的红外光谱库的建立与应用研究[J]. 中国人民公安大学学报： 自然科学版，2010,66（ 4） : 11-14.
　　[3]王继芬，余静，郭欣，等。 海洛因毒品中添加成分的快速分析方法研究[J]. 光谱学与光谱分析，2011,31（ 7） : 1 172-1 176.
　　[4]裴茂清。“摇头丸”亚甲双氧甲基苯丙胺气相色谱定量分析法[J]. 广东公安科技，2001,61（ 1） : 11-12.
　　[5]王皓玉，贾娟，曹洁，等。 气相色谱-质谱法同时检测甲基苯丙胺、咖啡因和氯胺酮[J]. 山西医科大学学报，2007,38（ 11） : 1 013-1 016.
　　[6]张润生，王跨陡，龚飞君，等。 苯丙胺类毒品及其衍生物的气相色谱-红外光谱分析[J]. 分析化学，2012,40（ 6） : 915-919.
　　[7]翟晚枫，张春水，高利生。 液相色谱-质谱联用同时检测 17 种常见毒品的定性分析方法[J]. 刑事技术，2014,（ 3） : 25-26.