蒙古黄芪种植区的土壤及黄芪内农药残留调查

　　农药残留是中药现代化、国际化的重要限制因子之一，也是中药材 GAP 实施过程中必须解决的关键问题之一，近年来日益受到了高度重视。现代科学已证明，农药残留能够进入人体，并与酶蛋白牢固结合，导致组织细胞出现结构和功能上的损害。

　　黄芪为豆科植物，是蒙古黄芪 Astragalus.Membranaceus（.Fiseh）Bge.Var.Mongholieus（Bge）Hisao 或膜荚黄芪 Astragalus. Membranae－ceus（.Fisch）Bge.的干燥根。蒙古黄芪相对于荚膜黄芪主根粗长，侧根少，质地柔软，粉性足，药性强，药用以蒙古黄芪为主，主产于山西、内蒙古、河北等地。而内蒙古黄芪产量居全国之首，主要产于包头市等地。但包头市是全国著名的工业城市，工业“三废”可能污染土壤，并影响蒙古黄芪的品质。故十分有必要对包头市蒙古黄芪主产区土壤和药材中的农药残留进行调查研究，以尽早实现包头市蒙古黄芪安全规范化种植。本实验运用气相色谱法对包头市 3个蒙古黄芪种植区的土壤及其蒙古黄芪进行了有机氯和拟除虫菊酯类农药残留分析，旨在揭示蒙古黄芪种植土壤和药材的安全性和相关性，为内蒙古蒙古黄芪药材 GAP 实施提供科学依据。

　　1、 材料与方法

　　1.1 种植土壤与药材：内蒙古包头市土右旗、固阳县、达茂联合旗等三个蒙古黄芪种植地采集蒙古黄芪共 150 份，每地 50 份，同时采集种植土壤。将采集来的药材样品洗净泥土，晾干后置于烘箱中烘干。然后用高速粉碎机进行粉碎，装入密封塑料袋待测。种植土壤晾干，过筛，装入密封塑料袋待测。

　　1.2 主要仪器与试剂：450-GC 气相色谱仪（美国瓦里安公司）配电子补获检测器（ECD）、Galaxie 化学工作站；HY-3 多功能振荡器（江苏省荣华公司）；旋转蒸发仪（BUCHI）；超声波清洗器；CleanertPC/NH2 固相萃取柱（SPE 柱，美国 Age-la）；硅镁柱（SPE 柱，美国Agela）；AL204-IC 电子天平（METLER TOLEDO）。所用试剂均为色谱纯。

　　1.3 测定方法：参照中华人民共和国国家标准《GB/T5009.146-2008植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的测定》及相关文献报道。

　　1.4 蒙古黄芪中农药残留评价方法：按照 2010 年版《药典》和 GB/T2763-2012《食品安全国家标准食品中农药残留最大限量》进行评价。

　　1.5 种植基地土壤污染现状评价：土壤环境质量（GBl5618）二级标准中总 BHC、总 DDT 农药残留量的浓度限值进行评价。

　　1.6 检测指标：主要检测指标包括 α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、p，p’-DDE、o，p’-DDT、p，p’-DDT、p，p’-DDD8 种有机氯农药；氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、联苯菊酯 8 种拟除虫菊酯类农药。

　　2、 结果与分析

　　2.1 种植土壤中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量分析：对内蒙古包头市土右旗、固阳县、达茂联合旗三个蒙古黄芪种植区采集的种植土壤有机氯和拟除虫菊酯类农药检测结果为：只有固阳县种植区土壤检测出 p，p’-DDE，含量为 0，02mg/Kg，其余两个种植区土壤均未检出有机氯农药残留。检测结果均显著低于土壤环境质量（GBl5618） 二级标准中总 BHC 苯、总 DDT 农药残留量最高限量（BHC，DDT，均≤0.50mg/Kg），符合中药材 GAP 规定中对种植土壤的要求。

　　三个种植区的土壤中均检测出甲氰菊酯，含量分别为：固阳县0.046mg/kg，土右旗 0.045mg/kg，达茂旗 0.037mg/kg。其他拟除虫菊酯类农药均未检出。国家标准尚未对土壤中拟除虫菊酯类农药含量进行限量。

　　2.2 蒙古黄芪中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量分析：对内蒙古包头市土右旗、固阳县、达茂联合旗三个蒙古黄芪种植区采集的蒙古黄芪中有机氯和拟除虫菊酯类农药检测结果为：只有固阳县种植的蒙古黄芪中检测出 p，p’-DDE，含量为 0，02mg/Kg，其余两个种植区的药材均未检出有机氯农药。符合 2010 年版《药典》中对黄芪中有机氯农药残留量限制要求（总 BHC 不得超过千万分之二，总 DDT 不得超过千万分之二）。

　　三个种植区的蒙古黄芪中均检测出甲氰菊酯，含量分别为：固阳县 0.055mg/kg，土右旗 0.056mg/kg，达茂旗 0.064mg/kg，其他拟除虫菊酯类农药均未检出。2010 年版《药典》中对黄芪中拟除虫菊酯类农药残留并未做相应规定，但根据 GB/T2763-2012《食品安全国家标准食品中农药残留最大限量》中关于食品中甲氰菊酯残留的最大限量，检测结果明显低于其中的最低限量值（0.1mg/kg）。

　　2.3 种植地土壤与蒙古黄芪农药残留的相关性：用 SSPS17.0 统计软件分析土壤和药材中甲氰菊酯的相关性结果表明，土壤和药材中的甲氰菊酯在两者中表现出显著相关（r 为 0.999，P<0.01）。这说明，土壤中甲氰菊酯含量的高低，直接会影响到蒙古黄芪药材中甲氰菊酯残留，数据见表 1。

　　3、 讨论和结论

　　3.1 种植区土壤有机氯农药残留与药材的安全性：我国已在 1983年禁止使用六六六、滴滴涕等有机氯农药，但是由于药材的种植期较长，尤其是多年生的根类药材，易受有机氯农药的污染。故 2010年版《药典》中规定的六六六、滴滴涕等对有机氯农药残留的限制。

　　本实验结果表明，包头市三个种植区，除固阳县种植土壤及药材中均检测出 p，p’-DDE，三个种植区土壤及药材中均未检出国家标准规定的六六六、滴滴涕等有机氯农药。结果说明，包头市三个种植区的土壤有机氯农药残留符合中药材 GAP 规定中对种植土壤的要求，适宜大规模种植蒙古黄芪。

　　3.2 种植区土壤拟除虫菊酯类农药残留与药材的安全性：拟除虫菊酯类农药是化学结构和生物活性类似天然除虫菊酯的仿生合成杀虫剂，因具有高效、低毒、广谱和低残留等优点而被广泛应用于中药生产中病虫害的防治。由于我国尚未制订中药材农药安全使用标准，加之药农缺乏必要的植保知识，大量误用、滥用农药，从而造成中药材拟除虫菊酯类农药残留污染严重。夏品华等从 2005 年到2008 年，对贵州 11 个主要 GAP 基地进行调查，采集 25 种药材 155个样品，检测结果显示，样品中 5 种拟除虫菊酯类农药均检出，残留量最高可达 8，64mg/Kg。本实验结果表明，包头市 3 个种植区土壤及其所产蒙古黄芪药材中均检测出有甲氰菊酯残留，且从土壤和药材中农药残留的相关系数可知，土壤中甲氰菊酯的残留量密切影响着药材的相应含量。故蒙古黄芪中拟除虫菊酯类农药残留应引起人们的关注，种植蒙古黄芪过程应注意拟除虫菊酯类农药使用的规范化和科学化，以确保药材的安全性。

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