国内外对菊花的化学成分与药理活性的研究

　　菊 花 为 菊 科 菊 属 植 物 菊 Chrysanthemummorifoliuin Ramat.的干燥花，既是名贵的观赏花卉也是药食同源植物。每年 9~11 月份菊花盛开时分批采收，阴干、焙干或熏蒸后晒干，菊花茶是喜闻乐见的健康饮品，菊花酒也是金秋时节必喝佳酿。

　　中医理论认为菊花性甘、味苦，微寒；归肺、肝经；可散风，平肝明目，清热解毒。临床上菊花主要用于治疗风热感冒、头痛眩晕、目赤肿痛、眼目昏花及疮痈肿毒[1].在多类中成药里菊花都为主要成分，如桑菊饮颗粒、杞菊地黄丸及菊花茶调散等；菊花还被制成大量的保健品供人们使用，如菊花药枕、菊花床垫等。菊花种类繁多，在药材市场上就有杭菊、亳菊、贡菊、滁菊、祁菊、怀菊、济菊和黄菊8 大主流商品[2].国内外对菊花的研究报道也非常多，为了进一步研究与开发利用该植物的，对近 20年来国内外对菊花的化学成分、药理活性研究作一概述，尤其对菊花中所含有的萜类及有机酸类化合物进行了总结，为以后这两类化合物的药理学研究提供基础。

　　1 化学成分

　　已有的研究表明菊花中主要含有黄酮、萜类及有机酸等化学成分。
　　
　　1.1 黄酮类化合物

　　菊花中所含的黄酮类化合物主要为黄酮类、黄酮醇类和二氢黄酮类。

　　1.1.1 黄酮类 菊花中所含的黄酮类成分主要有金合欢素（1）[3]、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷（2）[4]、金合欢素-7-O-（6″-O-丙二酰基）-β-D-吡喃葡萄糖苷（3）[4]、金合欢素-7-O-半乳糖苷（4）[5]、刺槐苷（5）[4]、金合欢素-7-O-（3″-O-乙酰基）-β-D-吡喃葡萄糖苷（6）[6]、金合欢素-7-O-（6″-O-乙酰基）-β-D-半乳糖苷（7）[5],金 合 欢 素 -7-O-α-L- 鼠 李 糖 基 -（1→6）[（2-O- 乙 酰基）-β-D-葡萄糖基-（1→2）]-β-D-葡萄糖苷（8）[7]、芹菜素（9）[3]、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷（10）[4]、芹菜素-7-O-（6″-O-丙二酰基葡萄糖苷）（11）[4]、芹菜素-7-O-葡萄糖醛酸苷（12）[4]、芹菜素-7-O-芸香糖苷（13）[4]、芹菜素-7-O-（6''-O-乙酰基）-β-D-葡萄糖苷（14）[5]、芹菜素-7-甲醚（15）[8]、木犀草素（16）[3]、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷（17）[4]、木犀草素-7-O-（6''-O-丙二酰基）-β-D-葡萄糖苷（18）[4]、木犀草素-7-O-葡萄糖醛酸苷（19）[4]、木犀草素-7-O-芸香糖苷（20）[4]、木犀草素-7,3′-二-O-β-D-葡萄糖苷（21）[4]、香叶木素-7-O-二-β-D-葡萄糖苷（22）[5]、木犀草素-4'-甲氧基-7-O-（6''-O-乙酰基）-β-D-葡萄糖苷（23）[6]、香叶木素（diosmetin,24）[9]、香叶木素-7-O-β-D-葡萄糖苷（25）[10]、香叶木素-7-O-葡萄糖醛酸苷（26）[4]、香叶木素-7-O-β-D-（6''-O-p-羟苯乙酰基）-葡萄糖苷（27）[9]、香叶木素-7-O-（6''-O-丙二酰基）-β-D-葡萄糖苷（28）[4]、香叶木素-7-O-半乳糖苷（29）[5]、香叶木素-7-O-（6''-乙酰基）-β-D-葡萄糖苷（30）[5]、香叶木素-7-O-β-D-（6''-O-丙二酸单酰）-葡萄糖苷（31）[11]、scolimoside（32）[9]、牡荆黄素-2-O-鼠李糖苷（33）[12]、异泽兰黄素（eupatilin,34）[13]、麦黄酮（tricin,35）[13]、5,7,3′，4′-四羟基-6,5′-二甲氧基黄酮（36）[13]、5,3′，4′-三羟基-6,7-二甲氧基黄酮（37）[14].

　　1.1.2 黄酮醇类 菊花中的黄酮醇类成分主要有槲皮素（38）[3]、槲皮素 7-O-β-D-葡萄糖苷（39）[4]、槲皮素3-O-β-D-葡萄糖苷（40）[4]、槲皮素-7-O-（6''-O-丙二酰基）-β-D-葡萄糖苷（41）[4]、槲皮素3,7-二-O-β-D-葡萄糖苷（42）[4]、芦丁（43）[4]、槲皮素-7-O-半乳糖苷（44）[5]、槲皮素-3-O-半乳糖苷（45）[12]、栎素（46）[12, 15]、山柰酚（47）[12]、杨梅黄素（48）[12]、异鼠李素-3-O-β-D-半乳糖苷（49）[16]、六棱菊亭（artemetin,50）[17]、3,5-二羟基-4′，6,7,8-四甲氧基黄酮（51）[17]、蒙花苷（linarin,52）[18]等。

　　1.1.3 二氢黄酮类 菊花中的二氢黄酮类化合物主要有柚皮素（53）[19]、柚皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷（54）[4]、圣草酚（55）[5]、圣草酚-7-O-β-D-葡萄糖苷（56）[5]、圣草酚 7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷（57）[4]、橙皮素（hesperetin,58）[20]、橙皮苷（59）[21]等。

　　1.1.4 花色素类 花色素类主要有花青色素3-O-（6''-O-丙二酰基）-β-D-葡萄糖苷（60）[22]、花青色素3-O-（3'',6''-O-二丙二酰基）-β-D-葡萄糖苷（61）[22]、花青色素 3-O-β-D-葡萄糖苷（62）[22].

　　1.2 萜类化合物

　　菊花所含有的萜类化合物主要包括单萜、倍半萜和三萜等。

　　1.2.1 三萜类 三萜类化合物涉及类型较多，主要有蒲公英烷（taraxastane）型、齐墩果烷（oleanane）型、乌苏烷（ursane）型、羽扇烷（lupane）型、taraxerane型、环木菠萝烷（cycloartane）型、大戟烷（tirucallane）型、达玛烷（dammarane）型、豆甾烷（stigmastane）型和羊毛烷（lanostane）型，部分化合物结构见图1.

　　蒲公英烷型化合物包括 Ψ-蒲公英甾醇（63）[23]、款冬二醇（64）[23]、向日葵三醇 C（65）[23]、22α-甲氧基款冬二醇（66）[23]、半日花三醇 B0（67）[24]、棕榈酸 16β，22α-二羟基假蒲公英甾醇酯（68）[20]、棕榈酸 16β-羟基假蒲公英甾醇酯（69）[20]、款冬二醇 α-环氧化物（70）[23]、蒲公英甾醇（71）[23]、阿里二醇（72）[23].齐墩果烷型化合物包括 β-香树素（73）[23]、马尼拉二醇（74）[23]、高根二醇（75）[23]、龙吉苷元（76）[23]、齐墩果烯二醇（77）[23]、向日葵三醇 A1（78）[24].乌苏烷型化合物包括 α-香树精（79）[23]、熊果醇（80）[23]、榄香树脂醇（81）[23]、熊果酸（82）[18].羽扇烷型化合物包括羽扇豆醇（83）[23]、3-表羽扇豆醇（84）[23]、金盏菊二醇（85）[23]、向日葵三醇 B2（86）[23]、棕榈酸 16β，28-二羟基羽扇醇酯（87）[20].蒲公英赛烷（taraxerane）型三萜仅有蒲公英赛醇（88）[23].环木菠萝烷型化合物有环阿乔醇（89）[23]、24-亚甲基环木菠萝烷醇（90）[23]、24（R）-环菠萝烷-3β，24,25-三醇（91）[23]、24（S）-环菠萝烷-3β，24,25-三醇（92）[23]、24（S）-25-甲氧基环菠萝烷-3β，24-二醇（93）[23]、24（S）-29-去甲环菠萝烷-3β，24,25-三醇（94）[25]、24（S）-25-甲氧基环菠萝烷-3β，24,28-三醇（95）[25].大戟烷型 化合物包 括 helianol （96 ）[23]、4,5α-epoxyhelianol（97）[23]、Δ7-甘遂醇（98）[23].达玛烷型型化合物包括达玛烷二烯醇（99）[23]、达玛烷二烯醇 Ⅱ（100）[25]、3-表南美楝属醇（101）[25].豆甾烷型化合物包括 24（R）-海藻甾醇（102）[25].24（S）-海藻甾醇（103）[25].从 菊 花 里 分 得 的 羊 毛 烷 型 化 合 物 有24（S）-lanost-9（11）-ene-3β，24,25-triol（104）[25].部分新化合物的结构见图 1.
　　
　　1.2.2 单萜类及倍半萜类 除了三萜类化合物，菊花中还含有单萜及倍半萜类化合物。单萜类化合物有 1,8-桉叶素（105）[26]、莰酮（106）[26]、龙脑（107）[26]、α-侧柏酮（108）[26]、p-甲基异丙基苯（109）[26]、桃金娘烯醇（110）[26]、β-蒎烯（111）[26]等。倍半萜类化合物包括 cumambrin-A（112）[13]、野菊花内酯（113）[13]、7-（2-hydroxy-2-propyl）-10-methyl-4-methyleneperhydro-naphthalene-3,5,6-triol （114 ）[13]、α-金合欢醇（115）[12]、金合欢烯（β-farnesene,116）[26]、野菊花四醇（chrysanthetetrol,117）[27]、野菊花三醇A（chrysantetriolA,118）[27]等。

　　1.3 有机酸类

　　菊花所含的有机酸类化合物包括 4,5-二-咖啡酰基奎宁酸（119）[5]、4-咖啡酰基-5-阿魏酰基奎宁酸（120）[5]、5-芥子酰基奎宁酸（121）[5]、绿原酸（122）[11]、咖啡酸（123）[5]、咖啡酸甲酯（124）[28]、咖啡酸乙酯（125）[21]、咖啡酸丁酯（126）[21]、macranthoin F（127）[11]、奎宁酸（128）[5]、4-O-咖啡酰基奎宁酸（129）[21]、1,3-O-二 咖啡酰奎宁酸（130）[11]、3,4-O-二咖啡酰基奎宁酸（131）[21]、3,5-O-二 咖啡酰奎宁酸（132）[11]、4-甲氧基桂皮酸（133）[28]等。

　　1.4 其他类

　　除上述主要成分外，菊花中还含有少量蒽醌类、脂肪酸、脂肪醇类和微量元素等物质。

　　2 药理作用

　　中医理论认为菊花具有清热解毒、疏散风热、平肝明目之功效。现代药理学研究主要集中在保护心血管、抗肿瘤、调血脂等方面，其对肝的保护作用[29]、镇痛作用是近年来的新发现。

　　2.1 对心血管系统的作用俞浩等[30]

　　将滁菊总黄酮（总黄酮量为 76.38%）配置成 40、20、10 mg/（kg·d）高中低剂量连续喂饲Wista 大鼠 5 d 后，接着对大鼠进行心肌缺血再灌注损伤（MIRI）处理。与模型组相比，高中低剂量组能显着减小 MIRI 大鼠心肌梗死范围（P<0.01），升高血清和心肌组织中超氧化物歧化酶（SOD）的活性（P<0.01），降低大鼠全血黏度，可下降血液中丙二醛（MDA）的量（P<0.01），降低血清中肌酸磷酸激酶（CK）、乳酸脱氢酶（LDH）的活性（P<0.01）。因此认为菊花总黄酮可对抗缺血再灌注引起的心肌损伤，能抑制 MIRI 引起的脂质过氧化损伤，有效防止血栓形成，从而促进 MIRI 的恢复。