二氯化锡催化C-N键、N-N键及C-S键的形成

　　二氯化锡是一种重要的还原剂，同时也是一种良好的催化剂，具有较高的反应活性和选择性，可以有效的促进多官能团化合物的分子内及分子间的还原环化反应。而杂环化合物是一类非常重要的有机化合物，它们不仅存在于许多具有重要生理活性的天然产物中，而且也会作为缓蚀剂，抗衰老药物，敏化剂，稳定剂等存在于医药，农药及其它重要的化工产品中，因此杂环化合物的合成一直都是有机化学领域的重要课题。本文主要介绍了二氯化锡催化 C-N 键、N-N 键及 C-S 键的形成从而合成一系列杂环化合物的研究进展。

　　1 催化 C-N 键的形成

　　二氯化锡可以有效的促进分子内及分子间的还原环化反应形成 C-N 键，例如 2005 年 Scicinski[1]课题组报道了在微波条件下，以SnCl2·2H2O 做还原剂促进邻硝基苯胺和羧酸一步高效地合成了一系列苯并咪唑类化合物，反应收率最高可达 100 %，反应时间仅需 5 min。

　　同年，Kurth[2]课题组报道了 N-芳基取代的邻硝基苯甲酰胺与SnCl2在 0.02 M HCl-RCH2OH 溶液中发生的反应，一步合成了 3-芳基取代的喹唑啉酮类化合物，而且对于 N-芳基上有吸电子取代基的邻硝基苯甲酰胺该反应仍然能够发生。由于 3-芳基取代的喹唑啉酮类化合物用普通的方法很难合成，所以该报道在该类化合物的合成上具有非常重要的意义。

　　在前人工作的基础上，Haley[3]课题组尝试了以 SnCl2·2H2O 做路易斯酸，催化 2-(苯偶氮基)氰苯发生分子内的环化反应，生成了 2H-吲唑类化合物。

　　最近，Duan[4]课题组也报道了在 SnCl2·2H2O 的作用下促进 2-硝基-5-取代的苯胺席夫碱发生还原环化反应，合成了一系列 2,5-二取代苯并咪唑类化合物，反应在室温条件下即可发生。

　　Shi 课题组在研究二氯化锡催化合成杂环化合物方面也做了大量而系统的工作，2008 年该课题组报道了 SnCl2·2H2O 作用下，1,2-二酮与邻硝基苯胺、苯并呋咱、1,2-二硝基苯的分子间的还原环化反应，一步直接合成了喹恶啉衍生物[5]。

　　该课题组通过研究发现SnCl2·2H2O 作用下取代苯环上邻位的硝基具有很强的还原偶联成环的特性，于是在此基础之上又尝试了 SnCl2·2H2O 作用下，邻硝基苯甲酰胺与卤代酮[6]、酮[酸[6]、异硫氰酸酯[7]以及靛红[8]的反应，成功地合成了一系列喹唑啉酮类化合物，大大拓展了二氯化锡的应用范围。【1】

　　
　　2 催化 N-N 键的形成

　　近年来，对于 N-N 键的形成已有很多文献报道，但 SnCl2催化 N-N 键形成的文献报道还比较少。2006 年 Kundu[9]课题组报道了SnCl2催化1-(2-硝基苯基)-3,4-二氢异喹啉发生分子内的还原环化反应，高效的合成了一系列吲唑类化合物。这是首篇报道利用SnCl2构建 N-N 键的文献，反应条件温和(室温即可反应)，反应时间短，收率高。【2】

　　
　　Shi[10]课题组也报道了在 SnCl2·2H2O 作用下，促进邻硝基苄胺发生分子内的还原环化反应，形成 N-N 键，合成了一系列 2-芳基-2H-吲唑化合物。

　　3 催化 C-S 键的形成
　　
　　Bez课题组研究了在催化量的 SnCl2·2H2O 作用下，促使醛、酮与 1,2-乙二硫醇发生反应生成了相应的保护产物 1,3-二硫杂环戊烷类化合物。反应在无溶剂条件下进行，微波 3 min 即可以较高的收率得到目标产物，操作简便，环境友好。【3】

　　
　　二氯化锡试剂在有机合成上的应用，是近年来有机合成方法学中最活跃的研究领域之一。本文在查阅相关文献的基础上，研究了二氯化锡在催化合成杂环化合物方面的应用，为构建一些结构奇特且具有潜在生物活性的杂环骨架提供了有效的参考。