原子荧光法测定水中的硒含量

　　原子荧光光谱法（AFS）吸收了原子发射光谱法和原子吸收光谱法的优点，具有灵敏度高、检出限低等优点。饮用水中硒元素含量较低，用分光光度法或原子吸收等方法测定[1,2],过程繁琐，检出限偏高，无法得到准确数值。本实验用东西分析仪器有限公司的 AF-7500 型双道氢化物 - 原子荧光光度计检测可满足水质检测的要求。

　　1 实验部分

　　1.1 原理

　　水样用适量酸酸化，在加热板上加热消解将六价硒转化为四价硒，与硼氢化钾反应生成挥发性硒化氢气体，用氩气做载气导入石英管原子化器中，进而在氩氢火焰中原子化。基态原子受特种阴极灯光源的激发，产生原子荧光，通过检测原子荧光的相对强度，利用原子荧光强度与溶液中的硒含量成正比关系，计算样品溶液中相对应的成分含量[3].

　　1.2 仪器与试剂

　　AF-7500 型双道氢化物 - 原子荧光光度计（北京东西分析仪器有限公司）；硒空心阴极灯（北京东西分析仪器有限公司）；硒标准溶液：1000μg/mL,国家标准物质研究所中心；高氯酸：优级纯；硼氢化钾：分析纯；氢氧化钠：分析纯；硝酸：优级纯；实验用水：测定用水为去离子水或同等纯度的水。

　　1.3 样品前处理方法

　　取 50mL 水样于 100mL 锥形瓶中，加入 HNO3-HClO4（1:1）5mL,于电热板上加热至冒白烟后，取下冷却，再加入 HCl（1:1）5mL 加热至冒白烟，取下冷却，用 20%HCl 定容至 50mL 容量瓶中，摇匀。同时做空白实验。

　　1.4 标准曲线

　　吸取 1mL 的 1000μg/mL 硒标液用 20% 盐酸定容至 50mL容量瓶中，此溶液为 1.0μg/mL 硒标准溶液。用此溶液按表 1 配制标准系列。【1】

　　
　　2 结果与分析

　　2.1 仪器工作条件的选择

　　硒的荧光强度受较多因素影响，如负高压、灯电流、原子化温度等，通过优化选择参数见下：负高压（V）参数为 320,原子化温度（℃）温度为 200.原子化器高度（mm）选择 8.0,Se 灯电流选择 70mA,载气流速（mL/min）选择150,屏蔽气流速600（mL/min），读书时间（S）30s,测量方法采用“准曲线法”,读数方式采用“峰面积”法。

　　2.1.1 光电倍增光负高压的选择负高压越大，放大倍数也越大，但同时噪声也会相应增大，当负高压在 200V-500V 之间时，光电倍增管的信号噪声比是恒定的，在满足测定条件下经实验证明，选择 320V 时测定值比较好。

　　2.1.2 灯电流的设置灯电流的大小决定激发光源发射强度的大小，在一定范围内随灯电流增加荧光强度增大，但是如果灯电流过大，会发生自吸现象，并且噪声也会增大，同时灯的寿命会缩短，经实验证明灯电流选择 70mA 可以满足实验要求。

　　2.1.3 载气流速载气流量小，氩氢火焰不稳定，测量的重现性差，载气流量大，原子蒸汽被稀释，测量的荧光信号降低。通过选择几个不同流量的载气进行试验，得出检测硒时选择 150mL/min 的载气量。

　　2.1.4 屏蔽气流速屏蔽气流量小时，氩氢火焰肥大，信号不稳定，屏蔽气流量过大时，氩氢火焰细长，信号不稳定且灵敏度降低，通过选择几个不同流量的屏蔽气进行试验，得出检测硒时选择 600mL/min.

　　2.2 还原剂硼氢化钾浓度的选择

　　硼氢化钾溶液中要有一定量的氢氧化钾，以保证溶液稳定，但氢氧化钾浓度或高或低都会影响测得结果，本实验以不同浓度的氢氧化钾浓度进行验证，结果浓度为 0.5% 的氢氧化钾的稳定剂效果较好。同时，硼氢化钾浓度的大小可明显影响荧光强度的大小，硼氢化钾浓度低，导致检测不到样品峰；硼氢化钾浓度过高会产生大量氢气，是荧光强度降低。经实验验证硼氢化钾浓度为 15% 结果稳定。

　　2.3 精密度和回收率实验

　　按照本实验方法，选择饮用水，采用样品加标法，连续测定 6 次，其测量结果如表 3、表 4.【2】

　　
　　3 结论

　　原子荧光法测定水的硒灵敏度高，抗干扰强，利用本方法测定饮用水中的硒结果比较满意。

　　参考文献：

　　[1]张宏陶，庄丽，艾有年，等。生活饮用水标准检验方法注解[M].重庆：重庆大学出版社 ,1989.
　　[2] 国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会 . 水和废水监测分析方法 （ 第 4 版 ）[M]. 北京：中国环境科学出版社 ,2003.
　　[3] 杨秀琳 . 原子荧光光谱法测定水中的痕量砷、汞、硒 [J]. 化学分析计量 ,2004.