总 结
本文以驻马店市某皮革废水治污中心运行工况为例，经过长期的跟踪调研发现，针对悬浮物浓度较高的含铬废水仅采用加碱沉淀工艺难以使废水中总铬含量满足《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》中不大于 1.5mg/L 的排放标准限值，同时综合废水经过格栅、预沉、加药絮凝等一级处理后，水质有了较大改善，各项污染物浓度相对稳定，再经二级生化处理后，水质中除 CODCr浓度仅能满足新国标中间接排放标准限值外，其它污染物浓度均能满足直接排放标准限值。因此设计实验，探索研究高效稳定的皮革废水处理工艺，结果如下：
（1）加碱-絮凝剂联用工艺、先加碱沉淀后使用絮凝剂助沉工艺、先加碱沉淀后砂滤罐过滤工艺三种工艺对含铬废水中总铬的去除均有效果，在满足出水总铬浓度符合国标中排放限值要求的前提下，加碱-絮凝剂联用工艺所需絮凝剂用量最多，运行费用最高；其次为先加碱沉淀后使用絮凝剂助沉工艺；先加碱沉淀后砂滤罐过滤工艺所用絮凝剂用量最少，运行费用最低，适合含铬废水水量大，需要长期运行的皮革废水处理企业。
（2）采用填料法处理皮革废水二级生化出水，从实验结果可以看出，填料工艺对氨氮的去除率可以维持在 26%~27%之间，但对 CODCr的去除效果不太理想，仅能维持在12%~13%之间，并未使 CODCr浓度降低至国标中直接排放标准限值之下。本文认为产生这种现象的原因主要是因为废水经过前期生化处理后，残留下的污染物多数是难以被生化降解的，可生化性差。
（3）研究采用臭氧氧化、次氯酸钠氧化、Fenton 氧化三种高级氧化工艺处理皮革废水二级生化出水，结果表明三种工艺对水质色度的去除率均在 90%以上；对氨氮的去除仅有次氯酸钠氧化工艺最佳，去除率接近 100%,而其它两种工艺却对氨氮基本没有去除；臭氧氧化和次氯酸钠氧化这两种工艺对 CODCr的去除效果不好，但在初始 pH 值为 4,H2O2投加量为 600mg/L,Fe2+投加量为 400mg/L,反应时间为 50min 的条件下采用 Fenton氧化工艺 CODCr的去除率可以达到 50%以上，CODCr的浓度值可以满足新国标中连续排放限值要求。同时，设计单因素实验验证在 Fenton 氧化工艺中采用 PVC 穿孔曝气管进行曝气搅拌和在反应终止时将 pH 值调节到 8 以终止反应这两种方式对 Fenton 氧化工艺效果不会产生影响，而且采用这两种方式不仅可以减少设备资金投入和维修成本，也可减少药品的投加量，降低企业的运行费用。
最后，本文以焦作某皮革公司废水治理项目为例，通过实际工程运行结果可以看出，含铬废水经加碱沉淀后上清液再通过砂滤罐工序处理，出水总铬浓度可以满足国标的排放标准；综合废水经过先物化后生化，最终由 Fenton 工艺氧化后出水水质稳定，色度倍数仅有 2 倍，而且 CODCr及氨氮浓度值远低于国标中直接排放浓度限值。
综上所述，在皮革废水处理中采用上述工艺处理后，工程运行更加方便稳定，出水水质可以得到很大提高，故非常适合长期实际工程运行。
参考文献
[1] 陈占光。 制革行业产业政策分析[J]. 西部皮革。 2015（08）： 7-14.
[2] 王欣，黄瑞敏，陈克复。 制革废水氨氮处理的研究进展[J]. 皮革化工。 2004（02）： 9-13.
[3] 吕凌云，马兴元，牛艳芳。 制革废水中氨氮脱除方法的研究进展[J]. 西部皮革。2009（15）： 22-26.
[4] 蔚琳。 排污标准更严厉 皮革行业何去从[J]. 福建质量技术监督。 2014（02）： 33-34.
[5] 刘琼，卫应亮，张莹莹。 类Fenton试剂+催化剂A氧化处理皮革废水实验研究[J]. 河南师范大学学报（自然科学版）。 2012（06）： 105-107.
[6] 唐桂荣。 牛皮制革废水治理工程成功案例[D]. 中国环境工程技术中心， 2005.
[7] 陈青松。 混凝沉淀-多级A/O工艺处理制革废水的试验研究[D]. 哈尔滨工业大学，2011.
[8] 张铭让，林炜。 制革工业中的绿色化学与技术[J]. 化学进展。 1998（02）： 76-84.
[9] 赵宗亭。 制革废水多段A/O处理技术研发与工程应用[D]. 哈尔滨工业大学， 2013.
[10] 王新娟，杨德玉，刘华强，等。 制革废水中铬（Ⅲ）的降低与铬的回收[J]. 应用化工。2001（06）： 41-43.
[11] 杨守刚。 制革废水氨氮的生物处理技术研究[D]. 西安建筑科技大学， 2010.
[12] 李闻欣。 制革污染治理及废弃物资源化利用[M]. 北京： 化学工业出版社， 2005.
[13] 卢学强，唐运平，隋峰，等。 制革废水综合处理技术研究[J]. 城市环境与城市生态。1999（06）： 22-24.
[14] 白晓慧，黑淑霞，戚晓云。 物化-生化法处理皮革加工废水[J]. 污染防治技术。1998（04）： 229-230.
[15] 邹廉。 制革废水处理工艺设计[J]. 给水排水。 1997（12）： 28-31.
[16] 迟莉娜。 用新型流化床工艺处理制革废水[J]. 中国皮革。 2001（15）： 24-26.
[17] 王洪臣。 城市污水处理厂运行控制与维护管理[M]. 北京： 科学出版社， 1997,47-156.
[18] 陈季华。 废水处理工艺设计及实例分析[M]. 北京： 高等教育出版社， 1990, 91-131.
[19] 江腊海，叶宏，谭孔庚，等。 制革工业废水处理技术之硫化物生物毒性研究及工程实践[J]. 四川环境。 2001（01）： 21-23.
[20] Lee D, Huang J, Juang K, et al. Assessment of Phytotoxicity of Chromium in FloodedSoils using Embedded Selective Ion Exchange Resin Method[J]. Plant and Soil. 2005,277（1）： 97-105.
[21] Hojo Y, Satomi Y. In vivo nephrotoxicity induced in mice by chromium（VI）[J].Biological Trace Element Research. 1991, 31（1）： 21-31.
[22] Srivastava S, Thakur I S. Evaluation of biosorption potency of Acinetobacter sp. forremoval of hexavalent chromium from tannery effluent[J]. Biodegradation. 2007, 18（5）：637-646.
[23] 杨晨。 化学脱氮在皮革废水深度处理中的应用研究[D]. 西安建筑科技大学， 2010.
[24] 陈维红。 皮革园区废水集中治理方案[J]. 当代化工。 2012（08）： 868-869.
[25] 高忠柏，苏超英。 制革工业废水处理[M]. 制革工业废水处理， 北京： 化学工业出版社， 2001, 34-35.
[26] 袁嗣兵，耿士锁。 制革业铬回收及废水再用的试验研究[J]. 环境科学与技术。1994（04）： 8-10.
[27] 王碧，马春辉，张铭让。 制革废水与污泥中铬资源的回收及综合利用[J]. 中国皮革。2002（03）： 39-42.
[28] Panswad T, Chavalparit O, Sucharittham Y, et al. A bench-scale study on chromiumrecovery from tanning wastewater[J]. Water Science and Technology. 1995, 31（9）：73-81.
[29] 王敏，汪建根。 预处理-化学沉淀-SBR工艺处理制革废水[J]. 皮革与化工。 2009（04）：28-31.
[30] 郭沛涌，陈克诚，刘英。 化学混凝法处理制革废水中铬的研究[J]. 工业水处理。2008（09）： 37-39.
[31] Davis M H, Scroggie J G. Investigation of commercial chrome-tanning systems[J].Journal of Society of Leather Technologists Chemists. 1973, 57: 173-176.
[32] 钟雅洁，王斌，李恩斯，等。 制革业铬鞣废水的治理研究[J]. 环境科学与管理。2007（10）： 100-104.
[33] Zaroual, Z., Aaai, et al. Treatment of tannery effluent by an electrocoagulation process[J].Journal of American Leather Chemists Association. 2005, 100（1）： 6.
[34] Sirajuddin, Kakakhel L, Lutfullah G, et al. Electrolytic recovery of chromium salts fromtannery wastewater[J]. Journal of Hazardous Materials. 2007, 148（3）： 560-565.
[35] 赵丽，王成端，赵诚，等。 电解还原法处理含铬废水[J]. 科技导报。 2006（11）： 58-60.
[36] Cassano A, Della Pietra L, Drioli E. Integrated Membrane Process for the Recovery ofChromium Salts from Tannery Effluents[J]. Industrial & Engineering ChemistryResearch. 2007, 46（21）： 6825-6830.
[37] Hafez A I, El-Manharawy M S, Khedr M A. RO membrane removal of unreactedchromium from spent tanning effluent. A pilot-scale study, Part 2[J]. Desalination. 2002,144（1–3）： 237-242.
[38] 费德君，赵立峰，文嘉杰，等。 乳状液膜法提取制革废水中Cr（3+）[J]. 化工进展。2009（S2）： 189-191.
[39] 牟俊华，李彦春，祝德义。 皮革废水中三价铬吸附菌种的筛选及选育[J]. 中国皮革。2006（03）： 34-37.
[40] 徐玲娥，郭永福，赵宏。 絮凝沉淀法处理制革废水的研究[J]. 苏州科技学院学报（工程技术版）。 2005（04）： 8-10.
[41] 叶斌。 制革废水处理[J]. 工业水处理。 1998（02）： 45-46.
[42] 李鹏，丁敬敏，赵红娟，等。 制革废水化学处理方法的研究进展[J]. 西部皮革。2011（10）： 34-37.
[43] 徐洪斌，柳理芹，杨苗青，等。 臭氧氧化处理含硫皮革废水的实验研究[J]. 工业水处理。 2016（01）： 52-54.
[44] 陈学群，高忠柏。 适于严寒地区制革废水处理的工艺[J]. 中国皮革。 2001（23）： 34-36.
[45] 杨建军，高忠柏。 氧化沟工艺处理绵羊皮制革废水[J]. 中国皮革。 2002（09）： 6-7.
[46] 冯元群，吴斌，梅竹松，等。 SBR生化法在制革废水处理中的应用[J]. 环境污染与防治。 2001（06）： 294-295.
[47] 许青兰，沈浙萍，张刚。 初沉-气浮-兼氧-SBR-生物滤池处理皮革废水工程改造实践[J]. 石化技术。 2015（08）： 244-246.
[48] 马兴元，余梅，吕凌云，等。 UASB工艺处理高浓度制革废水的研究[J]. 皮革科学与工程。 2010（05）： 51-54.
[49] 李建政，赵博玮，赵宗亭。 多段A/O工艺处理制革废水一级生化出水的效能[J]. 中国环境科学。 2014（01）： 123-129.
[50] 王成军，黄瑞敏，卿海波，等。 Fenton 试剂法深度处理皮革废水生化出水的研究[J].工业用水与废水。 2008（02）： 49-51
[51] 陈传好，谢波，任源，等。 Fenton 试剂处理废水中各影响因子的作用机制[J] .环境科学。 2003（91）： 93-96
[52] Kwon B G, Lee D S, Kang N, et al. Characteristics of p-chlorophenol oxidation byFenton's reagent[J]. Water Research. 1999, 33（9）： 2110-2118.
致 谢
岁月如梭，不知不觉中，研究生学习生涯即将结束。三年的硕士学习生活我过的非常充实，在这里有太多的人需要我去感谢。
首先感谢我的导师张书良老师在这三年里对我学业上的教导和生活上的照顾。本论文从课题的选题、实验方案的设计及实际工程上的运行，都离不开张老师的悉心指导和帮助。同时，张老师精益求精、一丝不苟的学术作风一直影响着我；他雄阔的视野和深邃的思维时刻激励着我；他渊博的学识和丰富的实践经验令我受益匪浅，为我今后的工作、学习和生活都树立了榜样。在此，谨向我最敬爱的张老师表示我最崇高的敬意！
感谢驻马店某皮革治污园区及焦作某皮革公司废水治理中心的全体员工在我实验过程中遇到困难时对我的无私帮助和支持。感谢河南工业大学 2013 级全体同学，在三年的时间里，我们相互指导，相互帮助，在讨论中找到研究的灵感，并且在生活上得到同学们无私的帮助，让我在研究生期间能够快乐的学习生活。
非常感谢环境专业教研室张迎明老师及同门师兄弟，感谢孟遥、陈庆磊、熊义峰、高宗权等在我实验研究上的帮助。
最后，我要感谢我的父母和朋友，正事他们的默默关心和支持，我才能有勇敢前行的动力，才能够专注科学研究。
祝愿各位老师和同学工作顺利，身体健康！
